在汽车密封条行业中,大部分密封条产品是以软质PVC为主(硬度范围为HA50-HA85)。由于PVC树脂的玻璃化转变温度约75℃,因此对温度的变化特别敏感,温度低时极易脆裂,所以对于汽车PVC密封条生产商而言,提升PVC密封条耐寒性是当务之急。那么,如何提高PVC密封条的耐寒性呢?可以从以下几个方面来调整配方。 PVC树脂是一种非结晶、极性的高分子聚合物,其玻璃化温度依分子量大小为75~105ºC,聚合度越大,相对分子质量越大,粘数越高。高聚合度PVC有着比常规PVC树脂大的结晶度和类交联结构,使大分子间滑动困难,弹性增加,同时分子量增大,分子间范德华力和分子内化学键合力增加而获得优良的耐寒性。 在常规PVC配方中,如只需应付北方冬季寒冷气候,可采用选取粘数稍高,及聚合度较大的树脂。在一些特殊要求的制品中,如可耐-25ºC,可选用高聚合度聚氯乙烯树脂(平均聚合度大于2000)。 增塑剂作为PVC软制品的重要配方组分,对软制品的性能影响很大,如要求制品在低温下使用,必须选择好增塑剂的类型。 目前作为耐寒性增塑剂使用的主要有脂肪酸二元酸酯、直链醇的邻苯二甲酸酯、二元醇的脂肪酸酯等。据报道,环烷二羧酸酯,氯甲氧基脂肪酸酯等,也是低温性能优良的耐寒增塑剂。 提高PVC软制品的耐寒性,一般可通过增加耐寒增塑剂的用量来获得。DOA(己二酸二辛酯)、DIDA(己二酸二异癸酯)、DOZ(壬二酸二辛酯)、DOS(癸二酸二辛酯)是作为耐寒增塑剂使用的代表性品种。 由于一般耐寒增塑剂与PVC的相容性都不十分好,实际上只能作为改善耐寒性的辅助增塑剂使用,其用量通常为主增塑剂的5~20%。 改进PVC低温性能差的有效办法是加入玻璃化温度较低,在室温下显示高弹性的高聚物,统称为改性剂。其中所添加的高聚物应与PVC有相近的溶解度参数,有一定互溶能力,能形成两项结构的共混物,从而改善制品的低温冲击强度。常用的改性剂有CPE(氯化聚乙烯)、NBR(粉末丁腈橡胶)、EVA、ACR(聚氯乙烯)、ABS、SBS等。 CPE可提高制品的低温性能,冲击强度等。随着CPE用量的增加,PVC制品的冲击性能会逐渐提高。当用量增加到一定程度时,PVC制品低温冲击性能会趋于稳定,在8、9份左右达到合适的性能价格比。 NBR随用量增加,会使硬PVC的低温冲击强度逐步提高。 EVA流动性能很好,玻璃化温度低,低温增韧效果好,但成本高。 ACR有优良的低温冲击强度及耐侯性能,并可改善制品的外观,一般加入5份就可达到很好的效果。 MBS的玻璃化温度较低,对PVC材料的低温脆性有良好的改善作用,但耐候性差。 ABS可提高PVC材料的低温冲击强度,同时改善制品的外观。 SBS等一些含有橡胶相,且具有较低玻璃化温度的物质,也有提高PVC冲击强度和耐寒性的作用。 填充剂对软质PVC耐寒性的影响与其增塑剂吸收量有关,一般趋势是增塑剂吸收量小的填充剂对耐寒性影响小,所以炭黑、硬质陶土等增塑剂吸收量大的填充剂,会使PVC耐寒性有比较明显的降低。 填充剂如纳米碳酸钙、超细碳酸钙的添加,会由于小尺寸效应,具有类似改性剂的作用,可以在一定用量范围内改善PVC材料的低温性能,但由于没有低的玻璃化温度,效果没有改性剂明显,而且添加到一定量后,材料的低温脆性会上升。 通过以下一系列配方调整办法,可使PVC材料的耐寒性能得以提升,达到低温使用要求: 同时,加工温度、冷却温度、牵引速率、结构设计等也会对PVC制品的耐寒性产生一定影响。因此,在设计PVC配方时,一定要将应用条件、制品结构、加工设备、工艺条件等各方面因素,同配方一起综合考虑,并通过试验进行相应调整,最终获得具有优良耐寒性能的PVC配方。
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